礦石標準物質（又稱礦石標準樣品）是成分分析、儀器校準、方法驗證及實驗室質量控制的核心依據，其制備需嚴格遵循“均勻性、穩定性、準確性”三大核心要求。制備過程通常分為原料選擇與預處理、制備工藝、均勻性檢驗、穩定性檢驗、定值與不確定度評定、包裝與證書發放六大環節，其中制備工藝是決定標準物質質量的關鍵。以下詳細介紹礦石標準物質的主要制備方法及完整流程：

 

一、礦石標準物質制備的核心原則

 

在介紹具體方法前，需明確制備的核心原則，所有步驟均圍繞此展開：

 

均勻性：同一批次標準物質中，任意小單元（如每份樣品）的化學成分、物理特性需保持一致（通常要求均勻性誤差＜測量方法允許誤差）。

 

穩定性：在規定的存儲條件和有效期內，標準物質的特性量值不發生顯著變化。

 

準確性：特性量值需與真實值高度一致，通過多家實驗室聯合定值確保可靠性。

 

二、主要制備方法及關鍵工藝

 

礦石標準物質的制備方法需根據礦石類型（如金屬礦、非金屬礦、稀有稀土礦）、粒度要求、成分特性（如易揮發、易氧化成分）選擇，核心工藝集中在破碎、混勻、縮分、研磨四個環節，具體方法如下：

 

（一）原料選擇與預處理：奠定標準物質基礎

 

原料是制備的前提，直接影響標準物質的代表性和穩定性，步驟如下：

 

原料采集

 

按“代表性原則”采集足夠量的礦石原料：覆蓋礦石的不同礦化帶、品位區間、結構構造（如塊狀、浸染狀），確保原料能反映該類礦石的整體特性。

 

采集量需遠大于最終標準物質總量（通常為10-20倍），預留預處理損耗、均勻性檢驗、定值分析及備份量。

 

原料預處理

 

去除雜質：人工剔除原料中的脈石、圍巖、泥土、植物殘體等外來雜質。

 

干燥處理：若原料含水量較高（＞5%），需在60-105℃下烘干（易揮發成分如汞、砷需控制在60℃以下，或采用真空干燥），避免水分影響成分穩定性。

 

初步分選：對多組分礦石（如銅鉛鋅多金屬礦），可通過手選或重選初步分離，確保原料中目標組分的含量范圍符合標準物質設計要求。

 

（二）破碎：降低粒度，為混勻奠定基礎

 

破碎的目的是將大塊礦石（可能達數十厘米）破碎至可研磨的細小顆粒（通常＜10mm），分為“粗碎、中碎、細碎”三級，需避免污染和成分損失：

 

粗碎：使用顎式破碎機、圓錐破碎機，將礦石破碎至20-50mm，去除大塊雜質。

 

中碎：使用對輥破碎機、錘式破碎機，將粒度降至5-10mm。

 

細碎：使用振動磨、盤式破碎機，將粒度進一步降至1-2mm，確保后續研磨效率。

 

關鍵注意事項：

 

破碎設備需清潔：每次破碎前用待破碎原料“沖洗”設備（即先破碎少量原料并廢棄），避免前一批樣品的交叉污染。

 

易氧化成分保護：對含亞鐵、硫化物（如黃鐵礦）的礦石，破碎過程需在惰性氣體（如氮氣）保護下進行，防止氧化導致成分變化。

 

（三）混勻：實現成分均勻分布

 

混勻是保證標準物質均勻性的核心步驟，需根據樣品量和粒度選擇合適的方法，常用方式如下：

 

堆錐混勻法（適用于中少量、粗粒度樣品）

 

操作：將破碎后的樣品堆成圓錐形，從錐頂垂直向下將樣品分成若干等份，再將每份樣品依次堆成新的圓錐，重復3-5次。

 

優點：設備簡單，適用于粒度＞1mm的樣品；缺點：混勻效率低，易產生粒度偏析（粗顆粒下沉、細顆粒上浮）。

 

機械混勻法（適用于大量、細粒度樣品，常用）

 

滾筒式混勻機：將樣品裝入密封滾筒，通過滾筒旋轉（轉速10-30r/min）使樣品在筒內翻滾、混合，適用于10-50kg樣品，混勻時間30-60分鐘。

 

雙錐式混勻機：樣品在雙錐形筒內交替升降、翻轉，混勻更均勻，適用于易結塊樣品，混勻時間20-40分鐘。

 

攪拌式混勻機：通過攪拌槳高速旋轉（轉速500-1000r/min）混合樣品，適用于細粉樣品（粒度＜0.1mm），但需避免樣品飛濺損失。

 

手工混勻法（適用于微量、精細樣品）

 

操作：將樣品倒在潔凈的瑪瑙或玻璃平板上，用刮板以“8字形”或“螺旋形”反復混合，適用于＜1kg的細粉樣品，需多次操作確保均勻。

 

（四）縮分：減少樣品量，保持成分代表性

 

縮分的目的是在不改變樣品均勻性的前提下，將大量混勻后的樣品縮減至所需量（如最終標準物質總量通常為1-5kg），常用方法如下：

 

四分法（經典方法，適用于粗粒度樣品）

 

操作：將混勻的樣品堆成圓錐，壓平后用十字線分為四等份，棄去對角兩份，剩余兩份合并為縮分后樣品，重復操作至達到目標量。

 

注意：樣品需堆勻、壓平，十字線需居中，避免縮分偏差。

 

二分器縮分法（高效、準確，適用于細粒度樣品）

 

設備：二分器由若干對對稱的漏斗組成，樣品通過漏斗均勻分成兩份。

 

操作：將樣品緩慢倒入二分器頂部，樣品經漏斗分成兩等份，棄去其中一份，重復縮分。

 

優點：避免粒度偏析，縮分效率高，適用于粒度＜2mm的樣品，是目前實驗室方法。

 

機械縮分法（適用于大量樣品）

 

使用自動縮分機（如旋轉式縮分機、切割式縮分機），通過機械裝置按比例（如1/2、1/4）縮分樣品，適合工業化制備。